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大寺催化剂

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大寺催化剂
Skeletal formula of Otera's catalyst
Ball-and-stick model of the Otera's catalyst molecule
IUPAC名
dibutyl-[dibutyl(isothiocyanato)stannyl]oxy-isothiocyanatostannane[1]
别名 八丁基四硫氰基锡氧烷
Octabutyltetrathiocyanatostannoxane[2]
识别
CAS号 95971-03-2  checkY
PubChem 16689150
ChemSpider 17621074
SMILES
 
  • CCCC[Sn]1(N(=C=S)[Sn]2(O1[Sn]3(O2[Sn](N3=C=S)(CCCC)(CCCC)N=C=S)(CCCC)CCCC)(CCCC)CCCC)(CCCC)N=C=S
性质
化学式 C36H72N4O2S4Sn4
摩尔质量 1196.08 g·mol−1
熔点 86-89 °C
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

大寺催化剂(英語:Otera's catalyst;日语:大寺触媒)是一种用于催化酯交换反应的有机锡催化剂,是由日本化学家大寺純蔵等人在1965年报导的一种金属有机锡的异硫氰酸衍生物[3][4]

其为一种中强路易斯酸,除了催化酯交换反应,也可催化酯化反应缩醛裂解以及硅醚裂解。外观上为无色晶体,不溶于水,可溶于常见有机溶剂,目前尚无市售[2]

制备

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大寺催化剂可由有机锡氧化物与有机锡卤化物反应得到:[5]

2 R2SnO + 2 R2SnX2 → (XR2SnOSnR2X)2

具体来说,是利用二丁基氧锡(R=Bu-)与二异硫酸二丁基锡酯(R= Bu-,X=SCN-)进行反应[4]

其也可以经八丁基四氯锡氧烷与异硫氰酸钠反应得到[2]

应用

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大寺催化剂主要用于催化酯交换反应。即使其不是那么出名,但仍然有一些全合成中用到了它,如前沟藻内酯P(Amphidinolide P)[6]和螺旋前列腺素B(Spirotryprostatin B)[7]

在催化酯交换反应中,锡作为路易斯酸位点,反应底物与处于桥位的异硫氰根发生置换形成活性醇-催化剂中间体,随后进攻酯羰基,经重排形成反应产物[3][5]

参考文献

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  1. ^ Dibutyl-[dibutyl(isothiocyanato)stannyl]oxy-isothiocyanatostannane. pubchem. National Library of Medicine. [2024-07-30]. (原始内容存档于2024-07-30). 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 Hélène Lebel. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis Octabutyltetrathiocyanatostannoxane. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2014. ISBN 9780471936237. 
  3. ^ 3.0 3.1 Otera, J; et al. Novel template effects of distannoxane catalysts in highly efficient transesterification and esterification. J. Org. Chem. 1991, 56 (18): 5307–5311. doi:10.1021/jo00018a019. 
  4. ^ 4.0 4.1 Wada, M.; Nishino, M.; Okawara, R. Preparation and properties of dialkyltin isothiocyanate derivatives. J. Organomet. Chem. 1965, 3: 70–75. doi:10.1016/S0022-328X(00)82737-0. 
  5. ^ 5.0 5.1 Otera, Junzo. Transesterification. Chem. Rev. 1993, 93 (4): 1449–1470. doi:10.1021/cr00020a004. 
  6. ^ Trost, BM; et al. Synthesis of Amphidinolide P. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127 (50): 17921–17937. PMC 2533515可免费查阅. PMID 16351124. doi:10.1021/ja055967n. 
  7. ^ Trost, BM; Stiles, DT. Total Synthesis of Spirotryprostatin B via Diastereoselective Prenylation. Org. Lett. 2007, 9 (15): 2763–6. PMID 17592853. doi:10.1021/ol070971k.