白屈氨酸
外觀
白屈氨酸 | |
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IUPAC名 4-氧代-1,4-二氫-2,6-吡啶二甲酸 | |
別名 | 4-羥基吡啶-2,6-二酸 |
識別 | |
CAS號 | 138-60-3 ![]() |
PubChem | 8743 |
ChemSpider | 8413 |
SMILES |
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EC編號 | 205-335-8 |
ChEBI | 522208 |
性質 | |
化學式 | C7H5NO5 |
摩爾質量 | 183.12 g·mol−1 |
外觀 | 白色至黃色固體 |
密度 | 1.424 g/cm3 |
熔點 | 267 °C(540 K) |
沸點 | 429 |
溶解性(水) | 易溶 |
溶解性 | 溶於氨水 |
危險性 | |
歐盟危險性符號 | |
警示術語 | R:R36/37/38 |
安全術語 | S:S26, S36 |
NFPA 704 | |
閃點 | 212 °C |
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。 |
白屈氨酸(英語:Chelidamic acid,又名白屈菜氨酸)是一種分子式為C7H5NO5的雜環胺基酸,分子中含有一個吡啶環。
合成
[編輯]第一步是丙酮與草酸二乙酯在強鹼(一般常用乙醇鈉)的作用下發生克萊森縮合,生成白屈菜酸:[1]
![克萊森縮合得到白屈菜酸](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/82/Chelidonic_Acid_Synthesis.svg/700px-Chelidonic_Acid_Synthesis.svg.png)
第二步是白屈菜酸與氨水反應得到白屈氨酸水溶液:[2]
![白屈菜酸合成白屈氨酸](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/e9/Chelidamic_acid_synthesis.svg/400px-Chelidamic_acid_synthesis.svg.png)
之後再從水溶液中結晶,得到白屈菜酸的一水合物(也是大部分商品白屈菜酸的存在形式)。[3]
性質
[編輯]白屈氨酸在常溫下一般是淡黃色的粉末,加熱後會在熔點(267 °C)分解。[3] 它有兩種酮-烯醇互變異構產生的互變異構體,分別是具有芳香性的烯醇式和不具芳香性的酮式。它的一水合物則是內鹽,在羥基上帶負電,在氮原子上帶正電。[4]
用途
[編輯]白屈氨酸是一種常用的有機合成中間體,在有機化學、醫學及生物化學研究中用於合成各種雜環化合物,如配體二噁唑啉吡啶(PyBOX)[5] 和三聯吡啶(Terpy)[6] 等。作為中間體,它的吡啶環上的羥基極容易被取代,而羧基則很適合於碳鏈的延長。同時它還是一種強螯合配體,能與許多金屬離子形成穩定的螯合物,因此常用於各種稀土金屬性質的研究。[7] 不過價格的原因限制了它的進一步使用。
參考資料
[編輯]- ^ Howáth, G. R.; Rusa, C.; Köntös, Z. N.; Gerencsér, J. N.; Huszthy, P. T. A new Efficient Method for the Preparation of 2,6-Pyridinedihiethyl Ditosylates from Dimethyl 2,60-Pyridinedicarboxylates. Synthetic Communications. 1999, 29 (21): 3719. doi:10.1080/00397919908086011.
- ^ Haitinger, L.; Lieben, A. Untersuchungen über Chelidonsäure. Monatshefte für Chemie. 1885, 6: 279. doi:10.1007/BF01554631 (德語).
- ^ 3.0 3.1 來源:Sigma-Aldrich Co., product no. {{{id}}} .
- ^ Hall, A. K.; Harrowfield, J. M.; Skelton, B. W.; White, A. H. Chelidamic acid monohydrate: The proton complex of a multidentate ligand. Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. 2000, 56 (4): 448. doi:10.1107/S0108270199015620.
- ^ Weissberg, A.; Halak, B.; Portnoy, M. The First Solid-Phase Synthesis of Bis(oxazolinyl)pyridine Ligands. The Journal of Organic Chemistry. 2005, 70 (11): 4556–4559. PMID 15903347. doi:10.1021/jo050237j.
- ^ Adrian, J. C.; Hassib, L.; De Kimpe, N.; Keppens, M. A new approach to symmetric 2,2′:6′,2″-terpyridines. Tetrahedron. 1998, 54 (11): 2365. doi:10.1016/S0040-4020(98)00005-2.
- ^ Tse, M. K.; Bhor, S.; Klawonn, M.; Anilkumar, G.; Jiao, H.; Döbler, C.; Spannenberg, A.; Mägerlein, W.; Hugl, H. Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins Using H2O2, Part I: Synthesis of New Chiral N,N,N-Tridentate Pybox and Pyboxazine Ligands and Their Ruthenium Complexes. Chemistry - A European Journal. 2006, 12 (7): 1855. doi:10.1002/chem.200501261.
- ^ Porter, T. G.; Martin, D. L. Chelidonic acid and other conformationally restricted substrate analogues as inhibitors of rat brain glutamate decarboxylase. Biochemical pharmacology. 1985, 34 (23): 4145–4150. PMID 4062982. doi:10.1016/0006-2952(85)90207-2.