亞硝酰配合物
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亞硝酰配合物為含有一氧化氮配體的配合物。一氧化氮的二元金屬化合物較少，不過含有一氧化氮配體的化合物卻為數甚多。亞硝酰配合物在大氣化學中有一定的重要性，主要因為一氧化氮是大氣污染物之一，亞硝酰配位化學的發展有助於對一氧化氮與催化劑中金屬中心的作用的了解。一氧化氮也是一種生物信使分子，因此研究一氧化氮的配位化學對於進一步了解一氧化氮的作用機制也有很大的意義。
製備
[編輯]- 一氧化氮與金屬羰基配合物反應合成金屬亞硝酰-羰基配合物。
- 過渡金屬配合物直接與一氧化氮反應合成亞硝酰配合物。
向金屬配合物溶液中通入一氧化氮時，一氧化氮還可發生歧化，生成的二氧化氮也可與金屬離子發生配位。
結構
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亞硝酰配合物中的M-N-O可以為線型（160-180°）和彎曲型（120-140°），線型配合物較為常見。產生不同構型的具體原因尚不清楚，不過已知的是金屬離子的電子構型對M-N-O鍵角有一定的影響。M-N-O為線型和彎曲型的兩種極端情況，可分別用亞硝酰正離子與亞硝酰負離子表示，兩者分別代表叄電子給予體和單電子給予體。
除端基配位外，一氧化氮還可以通過邊橋基（對稱或不對稱）和面橋基的方式與金屬配位。
化學性質
[編輯]亞硝酰配合物中的M-NO鍵穩定性較高，缺乏活性，所以配體取代反應對於亞硝酰配合物是不太常見的反應。不僅如此，亞硝酰配合物中的一氧化氮配體也不很活潑。不過在某些情況下，一氧化氮配體可以被氫氧根離子（下式）、醇、聯氨等親核試劑進攻，轉化為其他的配體。有時一氧化氮配體也可以被氧化，轉化為硝酰配合物。
![{\displaystyle \ [L_{\mathit {n}}MNO]^{2+}+OH^{-}\rightleftharpoons L_{\mathit {n}}MNO_{2}+H^{+}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/ef54e711ec8f2a866cc70fc795907cdc4a2729eb)
例子
[編輯]參考資料
[編輯]- Hayton, T. W.; Legzdins, P.; Sharp, W. B. (2002), "Coordination and Organometallic Chemistry of Metal-NO Complexes", Chem. Rev. 102 (4): 935–992, doi:10.1021/cr000074t.
- Richter-Addo, G. B.; Legzdins, P. Metal Nitrosyls. Oxford University Press: New York, 1992. ISBN 9780195067934.