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氧化偶氮化合物

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氧化偶氮基的結構。
氧化偶氮苯

氧化偶氮化合物(英文:Azoxy)是偶氮化合物N-氧化物,通式寫作RN=N+(-O)R或R-N=N(→O)-R'。相應的官能團稱為氧化偶氮基

氧化偶氮基具有以下共振式,因此它既是1,2-偶極體,也是1,3-偶極體

R-N=N+(-O)-R' ←→ R-N+-N(-O)-R'

它們可能具有基因毒性

合成

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亞硝基化合物羥胺衍生物失水縮合可以得到氧化偶氮化合物:

R-NHOH + R'-N=O → R-N=N+(-O)-R' + H2O

亞砷酸鈉或其他還原劑還原硝基苯,會生成中間產物苯胲亞硝基苯。它們相互作用,也會得到氧化偶氮苯[1]

2 Ph-NO2 + As2O3 + NaOH → Ph-N=N+(-O)-Ph

以氧化偶氮苯為例,它還可通過偶氮苯三氧化鉻氧化,苯胺過氧化氫氧化,以及苯胲高錳酸鉀等途徑製備。

反應

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氧化偶氮化合物具有氧化性。用/鹽酸作還原劑時,得到兩個;用三苯基膦作還原劑時,得到偶氮化合物:

Ar-N=N+(-O)-Ar + Ph3P → Ar-N=N-Ar + Ph3P=O
Ar-N=N+(-O)-Ar + Zn/HCl → 2 Ar-NH2

氧化偶氮化合物的N=N-O部分是1,3-偶極體,可以發生環加成反應。芳香族的氧化偶氮化合物在強酸作用下,氧原子發生重排,得到對羥基偶氮化合物:

芳香族氧化偶氮化合物發生重排

參考資料

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  1. ^ Gilman, H.; Harwood, H. J. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.57 (1943); Vol. 11, p.16 (1931). 鏈接頁面存檔備份,存於網際網路檔案館