罗森蒙德还原反应
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Rosenmund还原反应（罗森孟还原法；罗斯曼得还原法）
酰氯在部分失活的钯催化剂（Pd/BaSO4）作用下用氢气进行还原，得到相应的醛。[1][2][3]
反应由德国化学家 Karl Wilhelm Rosenmund (1884-1965) 首先报道。
该反应是通氢气于悬浮有催化剂的酰氯溶液中来进行。是从羧酸合成醛的方法之一，一般应用于制备一元脂肪醛和一元芳香醛。反应的副产物有醇、烷烃、酸酐和酯。用三叔丁氧基氢化铝锂[4]也可以将酰氯还原为醛。此外，芳香酰氯也可在钯络合物催化下用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）还原为芳醛。[5] 亦可用三丁基氢化锡[6]来进行或在氢供体存在下用光照射来还原。
一般需要使催化剂中毒以防止进一步的还原作用，最常用的中毒剂是硫-喹啉（由硫在喹啉中回流来制备）和硫脲。除了硫酸钡，其他活性调节剂，如2,6-二甲基吡啶（Pd/C）也可使用。
应用
[编辑]- A. I. Rachlin, H. Gurien, and D. P. Wagner (1988). "Aldehydes from Acid Chlorides by modified Rosenmund Reduction: 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 1007.
- Saytzeff, M. Ueber die Einwirkung des vom Palladium absorbirten Wasserstoffes auf einige organische Verbindungen. Journal für Praktische Chemie. 1873, 6 (1): 128–135. doi:10.1002/prac.18730060111.
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ Rosenmund, K. W. Über eine neue Methode zur Darstellung von Aldehyden. 1. Mitteilung. Chemische Berichte. 1918, 51: 585–593. doi:10.1002/cber.19180510170.
- ^ Rosenmund, K. W., Zetzsche, F. Über die Beeinflussung der Wirksamkeit von Katalysatoren, 1. bis 5.. Chemische Berichte. 1921, 54: 425–437; 638–647; 1092–1098; 2033–2037; 2038–2042.
- ^ Mosettig, E.; Mozingo, R. Org. React. 1948, 4, 362.（综述）
- ^ Herbert C. Brown, Richard F. McFarlin. The Reaction of Lithium Aluminum Hybride with Alcohols. Lithium Tri-t-butoxyaluminohydride as a New Selective Reducing Agent. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80 (20): 5372–5376. doi:10.1021/ja01553a013.
- ^ Kyoungsoo Lee and Robert E. Maleczka, Jr. Pd(0)-Catalyzed PMHS Reductions of Aromatic Acid Chlorides to Aldehydes. Org. Lett. 2006, 8 (9): 1887–1888. doi:10.1021/ol060463v.
- ^ Henry G. Kuivila, Edward J. Walsh Jr. The Reaction of Acyl Halides with Organotin Hydrides. The Mechanism of Aldehyde Formation. J. Am. Chem. Soc. 1966, 88 (3): 571–576. doi:10.1021/ja00955a033.